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32.温度对pH测量精度有多大的影响?
对pH电极,温度的影响每一个pH为0.003pH/℃,例如一个0.2级的pH计,在30℃的pH7.00缓冲溶液中进行校准,然后测试60℃的溶液(假定溶液的pH范围在pH6~8之间与pH7.00相差一个pH单位),则温度影响的最大误差就是30*0.003=0.09pH。如果是3个pH单位(在pH4~10范围内),最大误差就是0.27pH,从中可以看出温度对pH的影响是很大的。当然,我们也可以从中得出结论,为了减少温度对pH测量的误差,我们应该注意以下三点:
⑴尽量选择接近被测溶液pH值的缓冲溶液校准pH计。
⑵尽量使校准溶液的温度与被测溶液的温度一致或接近。
⑶应该选择有温度补偿的pH计。
精度高于0.1pH的pH计都有温度补偿调节,而0.2级的pH计就不带有温度补偿。有些0.2级的pH计也号称有0.1级的精度,其实这是不可能的,有人是将分辨率0.1pH和精度0.1pH这二个概念进行了混淆。即使以一个pH单位来说,相隔60℃的pH误差就是0.003*60=0.18pH,因此,没有温度补偿的pH计,最高的精度也只有0.2pH。
33.温度补偿能消除所有由温度引起的误差吗?
必须特别指出的是,pH计上设置的温度补偿,只是补偿电极的斜率项(2.303RT/F)。受温度影响的还有玻璃电极标准电势,参比电极电势,液接界电势等等,它们与温度并非成严格的线性关系。同时pH电极也需要一定时间才能达到新温度下的平衡。因此,不管是手动温度补偿还是自动温度补偿,都不是很充分的。根据pH测量的操作定义,要想得到精密的测量结果,样品溶液与标准溶液应在相同和恒定的温度下测量,这就是等温测量原理。对于一般精度要求的pH测量,样品溶液与标准溶液的温度不同时,可使用温度补偿。
34.如何判断你的pH计是否准确?
有不少用户,在使用pH计时都心存疑惑,这个pH计到底准不准?有人以工作经验来判断,有人以pH试纸一判断,也有人以过去使用的pH计来判断,这些都是不可靠的。其实,唯一可靠和最简单的方法就是以pH标准缓冲溶液来进行检定。这是唯一的检测标准。取三个标准缓冲溶液:pH6.86、pH4.00、pH9.18(最好是新鲜配制并且温度相同),以pH6.86进行定位校准,以pH4.00进行斜率校准,然后测试pH9.18,pH计是否准确,是否合格立见分晓。如果精度不合格,还可以进一步判断是pH计有问题还是pH电极需要相应的设备和技术太麻烦,我们可以采用“如何检测pH电极的好坏?”中所介绍的方法检测pH电极的好坏,也就是可以确定是新配一支pH电极还是要将pH计送去维修。
35.如何测试皮肤、纸张、皮革、肉类、水果等的pH值?
同样是采用2015P-C平面pH复合电极,对皮肤、纸张、皮革等,只要含有水份,表面洗净即可测试。对肉类、水果的测试,国外也有另一种方法,即使用装有不锈钢锥形刀片的针刺电极或球泡呈尖锥形的玻璃,产生感应。最简单的方法也是用2015P-C平面pH复合电极,只要用刀将肉和水果切开不就可以了吗?下面再介绍一种有趣的测试,上海市食品研究所的工程师经过测定得知,用干净的刀横切肉块,然后测试剖面的pH值。pH7.0~7.4是新鲜肉,然后逐渐下降至pH5.4~5.5,进入僵直期,随后又回升到pH5.6~6.2,达到成熟期,此时是肉类的最佳食用期,在这一时期如保鲜工作做得不好,pH值会逐渐上升,“新鲜肉”就变成了“变质肉”。此法适用于猪肉、牛肉和水产鱼肉,有兴趣的读者不仿一试。
36.如何测试胶体及浑浊的pH值?
在这类样品中玻璃电极一般都能保持正常的响应,问题往往出在参比电极液接界端。带电荷的胶团或微粒容易引起液接界电势不稳定。为解决这一问题可采用两种办法:
⑴加大外参比溶液的渗出速率,以减少胶团或微粒对液接界电势的影响。例如,采用玻璃磨口液接界结构的pH复合电极(如2503-C型pH复合电极)可达到这一目的。
⑵采用双液接参电极,外室充以与样品有共同特性的溶液。例如,用NH4C1-KCL溶液作为参比电极内溶液,适用于乳胶及类似样品的测量。
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